黄酮类天然产物~(13)C NMR数据的计算机检索和辅助解析——(Ⅱ)黄酮类天然产物的~(13)C NMR数据规律及其在智能解析中的应用

作者:高令杰;赵天增;梁晓天 刊名:波谱学杂志 上传者:陈育霞

【摘要】本文通过对大量的黄酮类化合物~(13)C NMR图谱的分析和研究,总结了不同类型的黄酮类化合物的~(13)C NMR图谱特征及化学位移规律.对影响黄酮类化合物结构骨架上不同位置碳原子化学位移的因素进行了分析,建立了用于黄酮类天然产物~(13)C NMR图谱智能解析的知识库.

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黄用是广泛存在于自然界的一类天然产物.由于其具有多种多样的药理话性,引起了国内外学者的高度置祝叮’NM丑是研穷货间类化合物结构的重要方法,阮时货同类化仓伤wNMk数据的迅速增加,采用计算机松回和分析这些数据倚息已势在必行.前捆工彻另文介绍)我们建立了黄回类天然产物的‘NMR致据库及检宏解析系统,为黄国类化合物的“CNMRN谱解析涅供了一种诀速方法.但这种方法仅对库中所存的化合物或近仪物有软.如何让计算机按用人们的思路去解析一张未知物的’NMR图谱,从中得到化会饬的结构倩息,仍是一个正待解决的裸g.解决这一问扭的方法之一是应立梢应的智赐解析系统.智能沉析的艺础是人们蒙握的图浴规律及解析图谱的思路、经验和方法.本文邀过对大量的货回类化合物’‘CNMR戮据的分析和研究,结合人们解析图谱的经戳,初步总结了黄问类化合#’3CNMRi特征以及化学位移规律,建立了用于黄瞩类天你产阶*uR回谱智的解析的知识库,为实现黄团308波谱学杂志第9卷类天然产物”CNMRit的咎能解析奠定了基础.一、黄团类化合物的甚本结构骨契起初黄团类化合物主要是指母核为二一孪基色原酮的一系列化合物.目前黄田类化合物是泛指两个芳环u与B旧过三碳链相互连接而成的一系列化合物[’].黄田类化合物的共同结构特征是分子中含有A和B两个苯环,A环和B环中间M有三个碳原子,这三个碳原子可以与A环成环构成C环.人B、C环构成了一般黄N类的基本骨架,每个环上均有可能连取代基.二、黄回类化合物的‘NMR戳据特征黄团类化合物的’NMR化学位移一般分布在30ppo一Zooppm之间,由于其中不炮合碳原子多,多数共振峰出现在100PPm以上.黄酮类化会物中怂基碳的化学位移比较特征,一般在168PPm200PPm之间,并且在伉共振实级中不发生裂分,很好辨认.其它不饱和碳原于的化学也移分布在90PPm168PPm之间,其中带有连氧取代基的在135PPm168PPm之间.85PPm以下为饱合碳的共振区.其中连氧碳在50ppm85ppm之间,非连氧碳的化学位移处在50ppm以下.A、B、C环上连有取代基时,由于诱导效应及中介效应使直接与取代基相连的碳原子及其周围的碳原子的化学位移产生较大的位移.A、C环上的取代基彤响的范围技大,但对B环基本不产生彤响B环上的取代基对人C环上的碳原子的化学位移也基本不产生形响.三、备类黄同化合物的”CNMR化学位移特征每类黄酮化合物均有其自身的‘’CNMR化学位移特征,根据这些特征可将黄国类化合物归类,达到缩小化合物可能结构范围的目的.下面分别讨论几类常见黄团化合啄”.、一的‘’CNMR数据特征.1.黄MM酮醇类这两类黄田类化合物的共同特点是在饱和区无共振情号(取代基除外,取代基的判断见后),所有峰均在85PPm以上.其中黄酮类的戮基共振峰在176PPm184PPm之间,而黄国醇的致基共振峰在171ppm178ppm范围内.3一位羟基的导人,使淡基碳的化学位移向高场移4ppm一sppm.2黄烷酮和二氢黄酮醇类这两类黄田化合物的‘’CNMR特征是都在饱和区有两条共振峰,黄烷酮类有一条共振峰在40PPm46PPm范围内,而二氢黄酮醇类在46PPm以下无峰.3.异黄酮和异黄烷酮这两类黄酮化合物的共同特点是B环连接在C环的3一位,异黄烷酮类在饱和区有两条共振4,一条在44PPm53PPm之间,另一条在70PPm73PPm之间.异黄M在饱和区(即85ppm以下)无共振峰.第4期高令杰尽黄国类‘N*丑数据的智能解析3094.黄烷和羟基黄烷类黄烷及羟基黄烷类的共同特征是在搂基区无峰,且在饱和区内有三条

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