FZC-24B型渣油加氢脱金属催化剂的开发

作者:刘喜来;隋宝宽;赵愉生 刊名:石化技术与应用 上传者:刘德华

【摘要】采用由硫酸铝法制得的氧化铝干胶为原料制备出催化剂载体,在该载体上浸渍Mo和Ni活性组分,并经焙烧后制得FZC-24 B型渣油加氢脱金属催化剂。以沙中常压渣油为原料,在200 mL固定床加氢装置上进行了FZC-24 B型催化剂的稳定性考察实验,并与国产同类型参比催化剂G-1进行了性能对比。结果表明,在运转初期,二者均表现出较高的脱金属活性;但当运转时间大于1000 h后,FZC-24 B型催化剂的活性保持平稳,金属Ni与V的脱除率稳定在60%,而参比剂的活性则下降较快。工业放大制备FZC-24 B型催化剂的物性重复了实验室制备该催化剂的结果。

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第 25卷  第 5期2007年 9月    石 化 技 术 与 应 用 Petrochemical Technology & Application  Vol. 25 No. 5    Sep. 2007 研究与开发 (391~394) FZC - 24 B型渣油加氢脱金属催化剂的开发 刘喜来 ,隋宝宽 ,赵愉生 (中国石化抚顺石油化工研究院 ,辽宁 抚顺 113001) 摘要 :采用由硫酸铝法制得的氧化铝干胶为原料制备出催化剂载体 ,在该载体上浸渍 Mo和 Ni活性组分 ,并经焙烧后制得 FZC - 24 B型渣油加氢脱金属催化剂。以沙中常压渣油为原料 ,在 200 mL 固定床加氢装置上进行了 FZC - 24 B型催化剂的稳定性考察实验 ,并与国产同类型参比催化剂 G - 1进行了性能对比。结果表明 ,在运转初期 ,二者均表现出较高的脱金属活性 ;但当运转时间大于 1 000 h 后 , FZC - 24 B型催化剂的活性保持平稳 ,金属 Ni与 V的脱除率稳定在 60% ,而参比剂的活性则下降较快。工业放大制备 FZC - 24 B型催化剂的物性重复了实验室制备该催化剂的结果。 关键词 :渣油 ;加氢 ;脱金属 ;加氢催化剂 ;孔结构 ;活性组分 中图分类号 : TE 624. 9+ 3  文献标识码 :B  文章编号 : 1009 - 0045 (2007) 05 - 0391 - 04   渣油加氢脱金属催化剂是渣油加氢处理过程的关键技术之一 [1 ] ,它的主要作用是脱除原料油中所含的各种金属如 Ni, V等 ,以保护下游所用的脱硫催化剂。渣油加氢脱金属催化剂除应具有良好的脱金属活性外 ,还应具有较强的容金属能力。鉴于此 ,除采取选择适宜的催化剂形状、颗粒大小及活性金属组分等措施之外 ,还可采取调整催化剂孔结构、增大孔容及孔径等措施。 笔者根据国内渣油加氢脱金属催化剂普遍存在孔径小、容金属能力低的缺点 ,并针对中东高硫渣油原料的特点 ,开发出性能优异、容金属能力强的 FZC - 24 B 型渣油加氢脱金属催化剂。 1 实验部分3 1. 1 催化剂的制备 采用硫酸铝和偏铝酸钠为原料经中和成胶制得氧化铝干胶。称取一定量的氧化铝干胶粉 , 加入适量的胶溶剂进行捏合成型 ,在 120 ℃下干燥 5 h,经焙烧后制得催化剂载体。在制备的载体上浸渍 Mo和 Ni活性组分 ,再在 100 ℃下干燥 3 h,经焙烧后即制得 FZC - 24 B 型催化剂。 1. 2 催化剂物性的测定方法 催化剂的比表面积和平均孔径采用美国 Mi2cromeritics 公司生产的 ASAP 2400型物理吸附仪测定。催化剂的孔 容和孔径分布采用美国 Micromeritics公司生产的 Auto Pore Ⅳ 9510型物 理吸附仪测定。催化剂中 Ni,V 等组分含量采用美国 Thermo Electron公司生产的 IR IS Advantage 型等离子发射光谱仪测定。 2 结果与讨论 2. 1 催化剂的设计思路 渣油中所含的 Ni,V 主要是以卟啉类化合物 和沥青质的形式存在 ,其结构相当复杂 [2 ] 。Ni和V 的有机金属化合物在加氢过程中主要通过加氢和氢解反应转化为金属硫化物并沉积在催化剂颗粒的内外表面上 [2 ] 。加氢脱 V (HDV)和加氢脱 Ni (HDNi)的过程存在很大的不同 ,具体表现为加氢后催化剂中 Ni和 V的分布状况存在明显差别 [3 ] : V 在整个催化剂上的分布不均匀而且主要集中在靠近催化剂颗粒外表面的区域 ,而 Ni 在催

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