2,2-二氢过氧丁烷与环烷酸钴对苯乙烯/富马酸二乙酯的引发机理

作者:黄一烽;王聪彩;张建华;郭睿威 刊名:化学工业与工程 上传者:王军海

【摘要】以4-苄氧基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氮氧自由基(T)为捕捉剂,利用自由基捕捉技术和高分辨液相-电喷雾电离质谱联用(HPLC-ESI/MS)技术,研究了工业用过氧化甲乙酮溶液(MEKP)中的单倍体2,2-二氢过氧丁烷(俗称T4)在环烷酸钴的催化作用下对苯乙烯/富马酸二乙酯共聚时的竞争引发机理。依据实验结果,提出了T4-钴离子引发苯乙烯/富马酸二乙酯共聚的机理。T4在金属钴催化作用下分解产生烷氧自由基,该自由基极不稳定,主要通过β-断裂产生乙基和过氧乙酸。不稳定的过氧酸会继续分解产生酰氧自由基和羟基,酰氧自由基进一步分解产生甲基或乙基,由此生成的乙基、甲基和羟基是引发单体聚合的真正引发源。对于苯乙烯/富马酸二乙酯的竞争引发反应,乙基易于加成富马酸二乙酯,甲基易于加成苯乙烯,而羟基只能引发苯乙烯。同时,这些高活性自由基也存在着显著的氢提取过程。

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